影響卡爾費(fèi)休試劑測(cè)定精度的幾個(gè)原因，除測(cè)定樣品的性質(zhì),測(cè)定的方法,標(biāo)定物質(zhì)的選用,取樣方法和進(jìn)樣量的大小影響測(cè)定精度外,還必須注意以下幾個(gè)問題,才能保證測(cè)定精度。
1. 由于卡爾費(fèi)休試劑很容易吸收水分,因此要求滴定劑發(fā)送系統(tǒng)的滴定管和滴定池等采取較好的密封系統(tǒng)。否則由于吸濕現(xiàn)象造成終點(diǎn)長(zhǎng)時(shí)間的不穩(wěn)定和嚴(yán)重的誤差。
2. 卡爾費(fèi)休試劑的滴定度的大小, 根據(jù)試液含水量的多少來決定。在測(cè)定含水量較大的 試液時(shí),卡爾費(fèi)休試劑的滴定度應(yīng)該選得大些,這樣在保證測(cè)定精度(＜5%)的前提下,可以加快測(cè)定速度。但在測(cè)定試液含水量較小時(shí),卡爾費(fèi)休試劑的滴定度就應(yīng)該選得小些和滴定管的小讀數(shù)小些, 否則將產(chǎn)生較大的測(cè)定誤差。如果滴定管的小讀數(shù)為0.01mL,卡爾費(fèi)休試劑的滴定度為2.5mg/mL,則試劑滴誤差將產(chǎn)生0.025mg(25ppm)的測(cè)量誤差。如果試劑的滴定度1.00mg/mL,則試劑點(diǎn)誤差將產(chǎn)生0.015mg(15ppm)的測(cè)量誤差。
3.卡爾費(fèi)休滴定法測(cè)定水的終點(diǎn)判別方有: (1).依靠人的視覺觀察溶液顏色突變的目視法; (2).依靠觀察電流表偏轉(zhuǎn)突變定值并穩(wěn)定段時(shí)間如60秒作為滴定終點(diǎn)的永停終點(diǎn)法(硬件滴定); (3).以永停終點(diǎn)法又稱為死停終點(diǎn)為基礎(chǔ),微機(jī)自動(dòng)控制的軟件滴定三種方法。 目視終點(diǎn)法是指示終點(diǎn)簡(jiǎn)單種方法,可以省去滴定儀中的指示系統(tǒng)裝置,在常量滴定中可以獲得比較滿意的測(cè)定結(jié)果,但在毫克當(dāng)量以下物質(zhì)的測(cè)定中,這種方法的靈敏度和準(zhǔn)確度比較差, 般都采用比較靈敏的電化學(xué)方法。第二種與第三種方法都是電化學(xué)方法,它有快速、靈敏而且準(zhǔn)確度又比較高,易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化等優(yōu)點(diǎn),通?？蓽y(cè)定各類樣品中幾個(gè)ppm到百分之幾十的水分。
4.滴定試劑的發(fā)送頭的結(jié)構(gòu)與位置也是滴定誤差的個(gè)非常重要的因素。通常要求發(fā)送滴定頭內(nèi)徑和滴定頭要做得很細(xì),目的防止滴定劑的掛滴現(xiàn)象,保證測(cè)量精度。在滴定頭插入樣品溶液中時(shí), 滴定頭的液界處有可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而影響測(cè)定精度。 |
